上一期,我们分享了《GHS分类:一文拆解全球易燃液体分类"温度密码"》,今天,小编想和大家分享一些关于易燃固体的内容。
首先我们先来看一下什么是易燃固体。根据联合国GHS第十版以及《化学品分类和标签规范 第8部分:易燃固体》(GB 30000.8-2013)的定义,易燃固体是指容易燃烧的固体,通过摩擦引燃或助燃的固体。
在我们的日常生活中,比较常见的易燃固体有红磷、硫磺、金属易燃粉末(比如铝粉)、火柴、松香,樟脑等。那么易燃固体一般有哪些基本特性呢?
无论是根据UN GHS制度,还是依据UN TDG(危险货物运输)规则,易燃固体的分类标准都是一样的,即:
- 粉末状、颗粒状或糊状物质或混合物,如果在根据《试验和标准手册》第三部分第 33.2 小节所述试验方法进行的试验中,一次或一次以上的燃烧时间不到 45s 或燃烧速率大于 2.2mm/s;
- 金属粉末如能点燃,并且反应可在 10 分钟内蔓延到试样的整个长度 (100 mm);
- 在明确的标准制定之前,摩擦可能起火的固体应根据现有条目(如火柴)以类推法划为本类。
另外,根据下表的内容,将易燃固体分为两个类别。
类别 | 标准 |
1 | 燃烧速率试验: 除金属粉末之外的物质或混合物:
金属粉末: 燃烧时间 ≤5 min |
2 | 燃烧速率试验: 除金属粉末之外的物质或混合物:
金属粉末: 燃烧时间 >5 min 而且 ≤10 min |
对于易燃固体,分类和标签汇总如下表所示:
分类 | 标签 | GHS危险说明代码 | |||||
GHS分类 | GHS分类类别 | TDG类别或项别 | GHS象形图 | TDG象形图 | GHS信号词 | GHS危险说明 | |
易燃固体 | 1类 | 4.1 | 危险 | 易燃固体 | H228 | ||
2类 | 警告 |
对于易燃固体的分类,主要还是基于其燃烧特性进行分类,但在分类的过程中,也会有一些特殊的情况发生,比如以下一些比较典型的案例。
案例一,同种物质在不同状态下分类的差异,例如镁粉,镁条,镁块。其中镁粉因其表面积大,更多的暴露于空气中,使得其更容易与氧气发生氧化反应,从而释放出大量的热量,使得镁粉温度升高,继而加速反应,进一步增加了自热反应的风险,因而分类为自反应物质。此外,镁粉接触到水,与水发生放热反应,产生大量的氢气(Mg + 2H₂O → Mg(OH)₂ + H₂↑),以及大量的热量,而氢气燃点很低,极易被点燃引发火灾甚至爆炸。所以,镁虽然也具有易燃性,但在粉末状态下,其自反应特性与遇水产生易燃气体的危险更为显著且更容易优先发生,所以镁粉一般分类为“自反应物质和混合物,类别1;遇水放出易燃气体的物质和混合物,类别2”,而镁条,镁块等状态下,则一般被分类为“易燃固体,类别2”。
案例二,自反应物质和混合物的混淆,例如保险粉(连二亚硫酸钠)。保险粉虽然是固体,但其发生剧烈燃烧反应,主要还是因为其在空气中极易被氧化,在氧化过程中释放大量的热量,进而加剧反应,产生大量可燃气体,最后引发剧烈的燃烧。而不是因为保险粉自身直接燃烧,所以保险粉不被分类为易燃固体,而是“自反应物质和混合物,类别1”。
案例三,与自燃固体的区别,例如黄磷。对于诸如黄磷的自燃固体而言,虽然也是固体,也能燃烧,但其燃烧是因为自身和空气接触,与氧气发生反应,释放大量的热量,待热量继续到一定程度,温度达到黄磷着火点,无需外界火源点燃,就发生了自燃。而易燃固体的燃烧需要外界火源点燃,这就是自燃固体和易燃固体显著的区别。
案例四,含有易燃液体的固体,即UN3175类产品。这类产品一般有两种形式,一种是固体为特殊的载体或者特殊的容器,导致其具有燃烧特性的原因是含有易燃液体,比如湿纸巾,含有异丙醇的清洁布。另外一种是易燃液体和固体均匀混合后的产品,比如一些膏状的胶粘剂。对于第一种情况,根据UN3175的特殊规定SP216,作为特殊载体的固体为非限制性固体(也就是普货),所以是其含有的易燃液体导致了产品具有易燃的危害,在这种情况下,我们更倾向于根据液体的闪点和初沸点的数据,依据易燃液体的分类规则进行物理危险的分类。而对于第二种情况,相对更复杂一点,这类产品一般是膏状物,有些还具有一定的流动性,所以先要鉴定属于固体还是液体。如果鉴定为固体,则根据燃烧速率的实验结果,确定易燃固体的类别;如果鉴定为液体,则根据闪点及初沸点的数据,依据易燃液体的分类规则进行类别的判定。
对于易燃固体的分类,在小编看来,最大的难点不是对实验数据的提取分析,而是对于一些特殊情形的综合分析和判断。这也就要求从业者在做GHS分类判断时,不但要理解各个分类的定义,还要了解产品在不同情况下发生危害的原因,以及对产生的各种危害的严重性以及优先性做出科学严谨的判断,从而做出更合理的分类判定,并且可以更好的提供预防措施、应急响应等防范措施。
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